化工學(xué)院綠色催化研究團(tuán)隊(duì)研究領(lǐng)域取得重要進(jìn)展

化學(xué)與化工學(xué)院綠色催化研究團(tuán)隊(duì)圍繞國(guó)家重大需求和學(xué)術(shù)前沿，致力于能源環(huán)境催化和含氟化合物合成兩大課題的基礎(chǔ)與應(yīng)用研究，開(kāi)展高效催化劑的設(shè)計(jì)與合成和綠色催化過(guò)程的開(kāi)發(fā)及其應(yīng)用相關(guān)科學(xué)問(wèn)題的研究工作。近期，團(tuán)隊(duì)圍繞雙碳目標(biāo)，在光熱催化低碳烷烴脫氫、CO₂資源催化轉(zhuǎn)化、生物質(zhì)催化轉(zhuǎn)化和電解水產(chǎn)氫和氧的催化體系開(kāi)發(fā)等方面取得一系列重要研究進(jìn)展。

圖1 生物質(zhì)催化轉(zhuǎn)化方面：a）HMF一鍋還原醚化；b）SPC制備磷摻雜碳材料；c）Z型異質(zhì)結(jié)ZnO/C₃N₄光催化劑用于苯甲醇的高效選擇性光催化氧化；d）CoO_x/MnO₂直接催化氧化腈化制腈化物

在生物質(zhì)催化轉(zhuǎn)化方面，團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)出一種兼具Br?nsted酸性和Lewis酸性的雙功能鋯基固體酸催化劑，并通過(guò)不同金屬鹽和生物質(zhì)前驅(qū)體調(diào)控催化劑酸度。該催化劑可將HMF一鍋還原醚化為可用作生物基燃料或添加劑的2,5-雙（異丙氧基甲基）呋喃，且收率達(dá)92.4%。該工作為雙功能固體酸催化劑制備提供新的思路，相關(guān)成果發(fā)表在ACS SustainableChem. Eng.（ACS Sustainable Chem. Eng.,2022, 10(15), 4969-4979，圖1a）上。團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)出一種自蔓延碳化法（SPC）簡(jiǎn)便快捷地制備系列磷摻雜碳材料的技術(shù)。與已報(bào)道的磷摻雜碳材料制備方法相比，該方法在制備過(guò)程中無(wú)需消耗外加能量，也無(wú)需復(fù)雜的合成工藝和高能耗的煅燒過(guò)程。該催化劑在芐醇催化氧化制備苯甲醛和苯酚部分還原制環(huán)己酮反應(yīng)中表現(xiàn)出較高的催化活性，相關(guān)成果發(fā)表在Green Chem.（Green Chem., 2022, 24, 6108-6112，圖1b）上。在選擇性催化氧化方面，團(tuán)隊(duì)制備了一種非貴金屬Z型異質(zhì)結(jié)ZnO/C₃N₄光催化劑用于苯甲醇的高效光催化氧化。該催化劑在無(wú)溶劑和室溫條件下能夠?qū)⒈郊状脊獯呋趸癁閱我划a(chǎn)物苯甲醛，產(chǎn)率高達(dá)88.3%，將底物用量擴(kuò)大到40g仍能保持較高產(chǎn)率，相關(guān)成果發(fā)表在Green Chem.（Green Chem., 2022, 24, 7652-7660，圖1c）上。在苯甲醇選擇性氧化腈化方面，團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了將醇類化合物在無(wú)溶劑條件直接氧化腈化催化體系。該催化體系以CoO_x/MnO₂為催化劑、氨水為胺源，在100 ℃、8h條件下，苯甲醇氧化腈化得到86%的苯甲腈。通過(guò)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)闡明了反應(yīng)的決速步、反應(yīng)機(jī)理以及催化劑中Co和Mn的作用機(jī)制。該催化體系可以擴(kuò)展到脂肪族、芐基、烯丙基和雜環(huán)醇的氧化腈化，相關(guān)成果發(fā)表在ACS Sustainable Chem. Eng.（10.1021/acssuschemeng.2c05205，圖1d）上。研究成果均以陜西科技大學(xué)為第一完成單位，王偉濤副教授、劉昭鐵教授、韓布興研究員為論文通訊作者，化工學(xué)院研究生王歡、姜旭祿和馬莉瓊分別為第一學(xué)生作者。

圖2 光、光熱催化方面：a）Z型異質(zhì)結(jié)CoLaO_x/WO₃光熱催化環(huán)己烷制KA油；b）Fe,V-NiSe₂@NiFe(OH)_x作為OER反應(yīng)的高效電催化劑；c）光熱協(xié)同催化CO₂氧化丙烷脫氫制丙烯和CO

在選擇性催化氧化方面，團(tuán)隊(duì)制備了一種非貴金屬Z型異質(zhì)結(jié)CoLaO_x/WO₃光熱催化劑用于環(huán)己烷的高效選擇性光催化氧化。該催化劑在無(wú)溶劑、120℃、1.5 MPa O₂和3 h條件下能夠?qū)h(huán)己烷催化氧化為KA油，產(chǎn)率高達(dá)72.3%；通過(guò)異質(zhì)結(jié)機(jī)理研究闡明了該催化劑的決速步、反應(yīng)機(jī)理以及金屬氧化物的作用機(jī)制，該方法為設(shè)計(jì)和構(gòu)建具有高效光熱催化性能的Z型異質(zhì)結(jié)催化劑在化學(xué)工業(yè)中將環(huán)己烷氧化為KA油和AA化學(xué)品提供了應(yīng)用前景，相關(guān)成果發(fā)表在Catal. Today（10.1016/j.cattod.2022.04.010，圖2a）上。陜西科技大學(xué)為論文第一署名單位，王寬副教授和劉昭鐵教授為論文通訊作者，化工學(xué)院研究生李松松為第一學(xué)生作者。

在電解水產(chǎn)氧方面，團(tuán)隊(duì)制備了一種新型的核－殼異質(zhì)結(jié)構(gòu)納米材料Fe,V-NiSe₂@NiFe(OH)_x，該催化劑具有較高的電子輸運(yùn)能力和較大的比表面積，在析氧反應(yīng)（OER）中，具有優(yōu)異的催化活性。該材料僅需通過(guò)高溫硒化和原位電化學(xué)陽(yáng)極氧化的方法制備，為核－殼異質(zhì)結(jié)構(gòu)OER催化劑的設(shè)計(jì)提供了一種較為簡(jiǎn)單的合成方法，該研究以“In Situ Anodic Oxidation Tuning of NiFeV Diselenide to Core-Shell Heterojunction for Boosting Oxygen Evolution”為題發(fā)表于Inorg. Chem.（Inorg. Chem., 2022, 61(42), 16805-16813，圖2b）上。陜西科技大學(xué)為論文第一署名單位，楊陽(yáng)副教授和劉昭鐵教授為論文通訊作者，化工學(xué)院碩士研究生朱兵為第一學(xué)生作者。

圍繞“雙碳”目標(biāo)和低碳烷烴資源高效利用，團(tuán)隊(duì)首次報(bào)道了在相對(duì)低溫條件下光熱協(xié)同催化CO₂氧化丙烷脫氫制丙烯和CO的研究。開(kāi)發(fā)出BiOI納米片催化劑在270 ℃具有優(yōu)異的光熱催化性能，遠(yuǎn)低于傳統(tǒng)熱催化丙烷脫氫的反應(yīng)溫度（≥550℃）。系列表征結(jié)果表明，暴露面為（110）的BiOI催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能和光電響應(yīng)性能，同時(shí)BiOI催化劑表面的晶格氧－氧空位對(duì)可作為催化活性中心，其中晶格氧是丙烷脫氫制丙烯的活性位點(diǎn)，而氧空位能夠催化CO₂還原為CO。該工作驗(yàn)證了光熱催化CO₂氧化丙烷脫氫制丙烯和CO的可行性，為實(shí)現(xiàn)丙烷的增值轉(zhuǎn)化和CO₂資源化利用提供了一種新策略，該研究以“Photothermal catalytic CO₂oxidative dehydrogenation of propane to propylene over BiOX (X=Cl, Br, I) nanocatalysts”為題的內(nèi)封面文章發(fā)表于Green Chem.（Green Chem., 2022, 24,8270-8279，圖2c）上。論文以陜西科技大學(xué)為第一署名單位，何珍紅教授和劉昭鐵教授為論文通訊作者，化工學(xué)院研究生武寶婷為第一學(xué)生作者。

原文鏈接：

https://doi.org/10.1021/acssuschemeng.1c08351

https://doi.org/10.1039/D2GC01359B

https://doi.org/10.1039/D2GC02293A

https://doi.org/10.1021/acssuschemeng.2c05205

https://doi.org/10.1016/j.cattod.2022.04.010

https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.2c02706

https://doi.org/10.1039/D2GC02571J

（核稿：黃文歡 編輯：劉倩）